В начале этого столетия А. Е. Арбузовым был открыт метод синтеза эфиров алкилфосфоновых кислот, основанный на взаимодействии триалкилфосфитов с алкилгалогенидами, который вошел в химическую литературу под названием арбузовской перегруппировки или реакции Арбузова. Этот способ оказался очень удобным для синтеза различных фосфорорганических соединений, и в настоящее время опубликовано более 700 работ, посвященных изучению арбузовской перегруппировки. В реакцию вступают галоидные алкилы различного строения, галоидные ацилы, соединения, содержащие связь кремний—галоид, фосфор—галоид, мышьяк—галоид, а также псевдогалоидные соединения — дисульфиды, алкилроданиды, сульфенхлориды и др.
Интенсивное изучение этой реакции в последнее десятилетие привело в ряде случаев к изменению старых представлений о строении продуктов взаимодействия фосфитов или фосфинитов с а-галоидкарбонильными соединениями.